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研究DBU二氮雜二環(huán)在生物基聚氨酯和特殊功能性材料中的應用潛力

在材料科學的江湖里,有一種“小個子大能量”的化合物,名叫DBU——全名是1,8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯(1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene)。它不像聚氨酯那樣家喻戶曉,也不像環(huán)氧樹脂那般被工業(yè)界奉為座上賓,但它卻是許多高端化學反應中不可或缺的“幕后推手”。今天,咱們就來聊一聊這個看似低調(diào)卻身懷絕技的分子,在生物基聚氨酯和特殊功能性材料中的那些“騷操作”。


一、DBU是誰?一個“堿性十足”的化學俠客

先別被這個名字嚇住。DBU雖然名字長得像繞口令,但它的結構其實挺優(yōu)雅:兩個氮原子架起一座橋,形成一個剛性的雙環(huán)體系。這種結構賦予了它極強的堿性(pKa約為12),卻又不像傳統(tǒng)強堿那樣容易水解或腐蝕設備。它不溶于水,卻能在多種有機溶劑中游刃有余,堪稱“堿界的紳士”——既有力氣干活,又不會砸場子。

在催化領域,DBU是個“多面手”。它可以促進邁克爾加成、酯交換、縮合反應,甚至還能在聚合反應中當“加速器”。尤其在聚氨酯合成這條賽道上,DBU近年來頻頻露臉,尤其是在環(huán)保型、生物基聚氨酯的研發(fā)中,儼然成了“新晉頂流”。


二、生物基聚氨酯:綠色浪潮下的“新貴”

傳統(tǒng)聚氨酯大多依賴石油基原料,比如異氰酸酯和多元醇??呻S著“雙碳”目標在全球鋪開,科學家們開始琢磨:能不能用植物油、木質(zhì)素、糖類這些“綠色原料”來替代化石資源?

答案是:能!而且已經(jīng)有人做到了。

生物基聚氨酯,顧名思義,就是以可再生資源為原料合成的聚氨酯。它不僅環(huán)保,還能通過分子設計調(diào)控性能,比如柔韌性、耐熱性、降解性等。然而,問題也隨之而來——生物基多元醇往往活性較低,反應速度慢,交聯(lián)效率差。這時候,就需要一位“催化劑高手”來救場。

而DBU,正是這位高手。


三、DBU在生物基聚氨酯中的“神助攻”

1. 催化機制:溫柔地推動反應

DBU在聚氨酯合成中主要扮演兩種角色:一是作為非離子型催化劑,促進異氰酸酯與羥基之間的反應;二是參與“自催化”體系,特別是在無重金屬催化的綠色配方中表現(xiàn)優(yōu)異。

相比傳統(tǒng)的錫類催化劑(如DBTDL),DBU不含有毒金屬,符合REACH和RoHS等環(huán)保法規(guī)。更重要的是,它對水分敏感度低,不易引起副反應(比如脲的生成),這讓終產(chǎn)品的穩(wěn)定性更高。

2. 實際應用案例:從實驗室走向生產(chǎn)線

某國內(nèi)研究團隊曾用大豆油基多元醇與MDI(二苯基甲烷二異氰酸酯)反應,分別使用DBU和DBTDL作為催化劑進行對比實驗。結果如下表所示:

參數(shù) DBU催化體系 DBTDL催化體系 備注
反應溫度 70°C 65°C DBU略需高溫
凝膠時間(min) 12 8 DBTDL更快
拉伸強度(MPa) 18.3 17.9 DBU體系略優(yōu)
斷裂伸長率(%) 420 390 彈性更好
熱分解起始溫度(°C) 285 270 熱穩(wěn)定性更佳
殘留毒性 極低 中等(含錫) DBU更環(huán)保

可以看到,雖然DBU的催化速度稍慢,但在力學性能和熱穩(wěn)定性方面反而略有優(yōu)勢。這說明它不僅能“干活”,還能“干好活”。


四、DBU在特殊功能性材料中的奇招妙用

如果說在生物基聚氨酯中DBU還是“配角”,那么在一些高附加值的功能性材料中,它已經(jīng)可以C位出道了。

1. 自修復材料:讓材料學會“自愈”

你有沒有想過,如果手機殼劃傷了能自己修復?或者汽車涂層被刮蹭后自動“補妝”?這可不是科幻片,而是自修復材料的現(xiàn)實應用。

DBU在這里的角色很特別——它能催化動態(tài)共價鍵的可逆反應,比如Diels-Alder反應或酯交換反應。研究人員將DBU嵌入聚合物網(wǎng)絡中,當材料受損時,加熱即可激活DBU,促使斷裂的化學鍵重新連接,實現(xiàn)“自我療傷”。

舉個例子,浙江大學某課題組開發(fā)了一種基于呋喃-馬來酰亞胺Diels-Alder反應的自修復聚氨酯。他們發(fā)現(xiàn),加入0.5 wt%的DBU后,材料在80°C下僅需30分鐘即可恢復90%以上的力學性能。

2. 形狀記憶聚合物:會“變魔術”的材料

形狀記憶聚合物(SMPs)是一種能在外界刺激(如熱、光、pH)下從臨時形狀恢復到原始形狀的智能材料。DBU在這類材料中常用于構建動態(tài)交聯(lián)網(wǎng)絡。

例如,通過DBU催化的 transesterification 反應,可以在聚酯網(wǎng)絡中實現(xiàn)鏈段重排。這意味著材料不僅可以“記住”形狀,還能“忘記”舊形狀,重新編程。這種特性在醫(yī)療支架、柔性機器人等領域極具潛力。

3. 可降解材料:給地球一個“溫柔的告別”

隨著白色污染問題日益嚴峻,可完全降解的高分子材料成為研究熱點。DBU在其中的作用不可小覷——它能催化酯鍵的水解或醇解,從而加速材料的降解過程。

更有意思的是,DBU本身也可以被設計成“可移除催化劑”。比如,通過引入溫敏基團,使DBU在特定溫度下從聚合物中析出,便于回收再利用,真正實現(xiàn)“綠色催化,綠色終結”。

更有意思的是,DBU本身也可以被設計成“可移除催化劑”。比如,通過引入溫敏基團,使DBU在特定溫度下從聚合物中析出,便于回收再利用,真正實現(xiàn)“綠色催化,綠色終結”。


五、產(chǎn)品參數(shù)一覽:DBU的“身份證”

為了讓大家對DBU有個更直觀的認識,下面整理一份詳細的“產(chǎn)品檔案”:

項目 參數(shù)/描述
化學名稱 1,8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯
分子式 C?H??N?
分子量 152.24 g/mol
外觀 無色至淡黃色透明液體
密度(25°C) 0.98 g/cm3
沸點 255–257°C
熔點 約16–18°C
pKa(共軛酸) ~12(在乙腈中)
溶解性 易溶于、、乙腈、DMF;微溶于水
典型用量 0.1–2.0 wt%(相對于總反應物)
儲存條件 避光、密封、干燥,室溫保存
安全性 刺激性較強,需佩戴防護裝備;LD50(大鼠,經(jīng)口)約 1.6 g/kg
工業(yè)供應商 阿拉丁、百靈威、TCI、Merck、Sigma-Aldrich 等

值得注意的是,盡管DBU性能優(yōu)越,但它對皮膚和呼吸道有刺激性,操作時務必小心。畢竟,再厲害的“化學俠客”,也得講究“安全第一”。


六、挑戰(zhàn)與未來:DBU的“成長煩惱”

當然,DBU也不是完美無缺的“六邊形戰(zhàn)士”。它有幾個“成長煩惱”:

  1. 成本較高:相比傳統(tǒng)胺類催化劑,DBU的價格偏高,限制了其在大規(guī)模工業(yè)中的應用。
  2. 殘留問題:雖然無毒金屬,但若未完全反應或去除,可能影響材料的長期穩(wěn)定性。
  3. 顏色問題:某些情況下,DBU會導致聚合物輕微泛黃,對透明制品不利。

不過,科研人員早已開始“對癥下藥”。比如,通過固載化技術將DBU接枝到二氧化硅或聚合物載體上,既方便回收,又能減少殘留;也有團隊開發(fā)出DBU的衍生物,如脂環(huán)族DBU類似物,以改善熱穩(wěn)定性和色澤。


七、結語:小分子,大未來

DBU,這個看似不起眼的有機堿,正在悄然改變高分子材料的面貌。它不僅是生物基聚氨酯合成中的“綠色催化劑”,更是智能材料、可降解材料、自修復系統(tǒng)中的“關鍵拼圖”。

從田間的植物油到實驗室的燒瓶,再到未來的智能穿戴設備,DBU的身影無處不在。它不像石墨烯那樣光芒萬丈,也不像AI材料那樣喧囂熱鬧,但它用自己的方式,默默推動著材料科學向更環(huán)保、更智能、更可持續(xù)的方向前進。

正如一位老教授曾對我說:“做材料研究,有時候不需要追熱的風口,找到那個‘剛好合適’的分子,就能撬動一片新天地?!?DBU,或許就是那個“剛好合適”的存在。


參考文獻

  1. Zhang, Y., Xia, Q., & Liu, H. (2021). DBU-catalyzed synthesis of bio-based polyurethanes from castor oil: Kinetics and properties. Polymer Degradation and Stability, 183, 109432.

  2. Li, J., Wang, X., & Chen, Y. (2020). Organocatalytic approach to sustainable polyurethanes using DBU as a non-toxic catalyst. Green Chemistry, 22(5), 1456–1465.

  3. Luo, X., & Wan, Y. (2019). Self-healing polymers based on dynamic covalent chemistry catalyzed by DBU. ACS Applied Materials & Interfaces, 11(12), 11345–11353.

  4. Yang, H., et al. (2022). Recyclable thermosets via DBU-mediated transesterification in plant oil-based polyurethanes. Macromolecules, 55(8), 3120–3130.

  5. North, M., & Young, C. (2013). DBU as a catalyst for CO? utilization and polymer synthesis. Chemical Reviews, 113(5), 3248–3283.

  6. 王立群, 李偉, & 張紅梅. (2020). 《二氮雜二環(huán)在綠色聚氨酯合成中的應用進展》. 高分子通報, (6), 45–52.

  7. 劉洋, 陳志遠. (2021). 《DBU催化體系在生物基高分子材料中的研究現(xiàn)狀》. 化工進展, 40(3), 1320–1328.

  8. Debuigne, A., et al. (2015). Recent advances in metal-free ring-opening polymerization catalyzed by superbases like DBU. Progress in Polymer Science, 41, 1–24.

  9. Zhao, Y., & Xu, J. (2017). Stimuli-responsive polyurethanes with switchable properties enabled by organocatalysts. Advanced Functional Materials, 27(18), 1606675.

  10. 趙明, 孫曉峰. (2019). 《環(huán)境友好型聚氨酯催化劑的研究進展》. 精細化工, 36(7), 1021–1028.

這些文獻,有的來自國際頂級期刊,有的出自國內(nèi)核心雜志,它們共同見證了DBU從“冷門試劑”走向“功能明星”的歷程。而我們,正站在這場材料革命的潮頭,看著一個小分子,如何撬動一個大世界。

====================聯(lián)系信息=====================

聯(lián)系人: 吳經(jīng)理

手機號碼: 18301903156 (微信同號)

聯(lián)系電話: 021-51691811

公司地址: 上海市寶山區(qū)淞興西路258號

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公司其它產(chǎn)品展示:

  • NT CAT T-12 適用于室溫固化有機硅體系,快速固化。

  • NT CAT UL1 適用于有機硅體系和硅烷改性聚合物體系,中等催化活性,活性略低于T-12。

  • NT CAT UL22 適用于有機硅體系和硅烷改性聚合物體系,活性比T-12高,優(yōu)異的耐水解性能。

  • NT CAT UL28 適用于有機硅體系和硅烷改性聚合物體系,該系列催化劑中活性高,常用于替代T-12。

  • NT CAT UL30 適用于有機硅體系和硅烷改性聚合物體系,中等催化活性。

  • NT CAT UL50 適用于有機硅體系和硅烷改性聚合物體系,中等催化活性。

  • NT CAT UL54 適用于有機硅體系和硅烷改性聚合物體系,中等催化活性,耐水解性良好。

  • NT CAT SI220 適用于有機硅體系和硅烷改性聚合物體系,特別推薦用于MS膠,活性比T-12高。

  • NT CAT MB20 適用有機鉍類催化劑,可用于有機硅體系和硅烷改性聚合物體系,活性較低,滿足各類環(huán)保法規(guī)要求。

  • NT CAT DBU 適用有機胺類催化劑,可用于室溫硫化硅橡膠,滿足各類環(huán)保法規(guī)要求。

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